EL-MO II Moleküle, Schulbuch

78 4.3 ORGAnIsChE SChWEFELvERBInDunGEn Thiole • Thioether • Ester der Schwefelsäure • Sulfonsäuren Thiole und Thioether Bei Thioverbindungen (griech.: theion = Schwefel) ist Sauerstoff mit der Oxidations - zahl –2 durch Schwefel derselben Oxidationszahl ersetzt (Abb. 78.1). Thiole sind da - her Verbindungen, die eine SH-Gruppe besitzen. Bei Thioethern sind 2 Kohlenwas - serstoffreste über eine Schwefelbrücke verknüpft (Abb. 78.2). Sie können auch als organische Salze von H 2 S aufgefasst werden. Man nennt sie daher auch Sulfide. Sauerstoff und Schwefel stehen beide in der 16. Gruppe, allerdings ist die Elektro - negativität des Schwefels deutlich geringer als die des Sauerstoffs. Thiole Sie bilden praktisch keine Wasserstoffbrücken und besitzen daher niedrigere Sie - depunkte als die entsprechenden Alkohole. Thiole haben im Allgemeinen einen sehr unangenehmen Geruch, der auch bei sehr geringer Verdünnung wahrnehmbar ist. Sie werden als Geruchskomponente geruchlosen Gasen zugesetzt. Unter anderem kommen sie im Erdöl vor. Thiole können wie Alkohole oxidiert werden. Allerdings existieren keine stabilen Thioaldehyde, da die Tendenz zur Ausbildung von Doppel - bindungen beim Schwefel (Element der 3. Periode) geringer ist als bei Sauerstoff. Je nach Stärke des Oxidationsmittels entstehen Disulfide oder Sulfonsäuren. Disulfidbrücken spielen bei der Verknüpfung von Makromolekülen eine wichtige Rolle. (Vulkanisation, siehe Kap. 10.3; Proteine, siehe Kap. 8.3) Thioether Sie sind praktisch unpolare Stoffe und wasserunlöslich. Sie können zu Sulf-oxiden und Sulfonen oxidiert werden. Das Dimethylsulfoxid (DMSO) ist ein wichtiges Lösungsmittel. Ester der Schwefelsäure Schwefelsäure als 2-protonige Säure kann 2 Reihen von Estern bilden: Monoalkyl - sulfate und Dialkylsulfate (Abb. 78.3). Halbester der Schwefelsäure mit Fettalkoholen werden als Tenside (Kap. 11.2) ein - gesetzt. C S H H H H C S C H H H H H H H O R O S O O O H H S O R O O O H H O R S O R O O O R H 2 O H 2 O Disulfid Thiol Thiol Sulfonsäure Thiol [KMnO 4 ] I 2 2 HI [Oxidation] [Oxidation] R S H R S O O O H R S H R S H R S S R Dialkylsulfon Dialkylsulfoxid H 2 O 2 H 2 O H 2 O H 2 O 2 Dialkylsulfid Thioether R S R S R O R S O R R O O SO 3 H Abb. 78.1: Molekülmodell und Strukturformel von Methanthiol Abb. 78.2: Molekülmodell und Strukturformel von Dimethylthioether Abb. 78.3: Herstellung der Alkylsulfate Abb. 78.4: Strukturformel eines Mono-Fettsäuresulfates Schwefelsäure Alkohol Monoalkylsulfat Dialkylsulfat Alkohol OrganISCHe n-, P- und S-VerBIndungen 4 Nur zu Prüfzwecken – Eigentum des Verlags öbv